总结多年的应用基础上对该方法进行了一些改进，加入了C18固相吸附剂，对试样中的蛋白质、脂肪酸、色素有一定的吸附。
C18固相吸附剂是一种非极性吸附剂，可以吸附高分子量的非极性干扰物质，特别适用于低脂类水果蔬菜的净化，对样品中的蛋白、脂质物质、部分维生素、色素和甾醇等杂质也有一定的吸附作用。
PSA是一类性质与氨基柱固相萃取小柱填料相同的固相吸附剂，不同的是PSA有2个氨基，它们的主要作用力是极性和阴离子交换作用。它常用来消除各种有机酸、部分色素以及蛋白质、糖类和脂肪酸。
石墨化碳黑（GCB）主要是用来去除类甾体、叶绿素等色素。该研究考察了NH2类填料和GCB的实际效果，发现NH2可去除90%以上的脂肪酸和50%左右的色素；GCB可去除90%以上的色素，但对脂肪酸的净化能力仅有10%左右。笔者考察GCB对氯吡脲的吸附情况时，发现GCB对氯吡脲有较强的吸附作用，故在该试验中放弃了加入GCB来进行净化的手段。
2.1.4吸附剂用量的影响。
该试验考查了C18和PSA吸附剂对氯吡脲的吸留作用。吸取浓度为100 μg/L的氯吡脲标准液分别用2种固相吸附剂净化。测定结果见表1。
由上述试验可以得出如下结论，C18吸附剂对氯吡脲基本无吸附，用量200 mg时回收率仍在80%以上，而PSA对氯吡脲吸附有影响，PSA增大到100 mg以上回收率下降得較快。无水硫酸钠和无水硫酸镁对待测物基本无吸附。因此该试验方法选择用2 mL提取液，加入50 mg PSA、100 mg C18和200 mg无水硫酸镁。
2.1.5涡旋振荡时间的影响。
C18吸附剂和PSA吸附剂与样液接触时间也有影响。该试验考察了对加标样品涡旋振荡1、2、3、4和5 min时，吸附剂对氯吡脲的吸留作用。测定结果表明，回收率的变化不大，在10%内波动。因此涡旋振荡时间对氯吡脲影响不大，但为了规范统一操作，规定提取液中加入吸附剂后，每份试样净化时涡旋的时间准确定为1 min。处理好的试样液应尽快离心，过滤膜上机测定。
2.2儀器条件的优化
2.2.1色谱条件的优化。
在液相色谱-串联质谱测定时，在流动相中加入低浓度的甲酸或乙酸胺溶液，有利于目标化合物离子化，可以提高灵敏度和分离度，使色谱峰形对称、尖锐。通过试验验证选择乙腈+0.1%乙酸水溶液作为流动相。等度洗脱条件为乙腈∶0.1%乙酸水溶液（V/V）=6∶4。氯吡脲标准（10 μg/L）的总离子流图及MRM图如图1所示。
2.2.1质谱条件的优化。
采用注射泵直接进样方式，以10 μL/min流速将氯吡脲标准溶液注入离子源中，在正离子检测方式下对目标化合物进行一级质谱分析（Q1扫描），得到分子离子峰，对该分子离子峰进行二级质谱分析（子离子扫描），得到碎片离子信息，获得该物质的二级质谱图，见图2和图3。然后对去簇电压（DP）、碰撞气能量（CE）进行优化，使分子离子和特征碎片离子对强度达到最佳。并优化雾化气、气帘气、辅助加热器、离子源温度、电喷雾电压，使目标化合物的离子化效率达到最佳。得到的质谱条件如下：
离子源为电喷雾离子源（ESI）；正离子扫描方式多反应监测（MRM）；电喷雾电压（IS）5 200 V，离子源温度（TEM）450 ℃；碰撞气压力（CAD）20.68 kPa；雾化气压力（GS1）68.95 kPa；气帘气压力（CUR）62.05 kPa；其他质谱参数见表2。
2.3分析方法的评价
2.3.1线性范围和测定低限。
根据氯吡脲的灵敏度，分别配成2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0 μg/L一系列标准工作溶液，在选定的色谱条件和质谱条件下进行测定，进样量10 μL，峰保留时间和子离子峰度比定性，用峰面积对其定量，其线性范围2.0～100.0 μg/L、线性方程Y=1 210X+893（其中X为氯吡脲顶量浓度，Y为峰面积），线性相关系数为0.999 9，方法的检出限（LOD）为1.0 μg/kg，定量限（LOQ）为5.0 μg/kg。
2.3.2方法的回收率和精密度。
分别按试样中氯吡脲限量水平进行加标5.0～50 μg/kg含量水平标准液，每一添加浓度重复10份样品，按上述试验方法测定，得到添加浓度范围的回收率见表3。测定回收率和室内精密度，方法的总体平均回收率72.0%～115.0%，方法的相对标准偏差为1.5%～9.8%。
3结论
该试验建立了高效快速提取-高效液相色谱-串联质谱法（QuEChERS-HPLC-MS/MS）测定水果蔬菜中氯吡脲残留的检测方法。试验选择有代表性的13种水果蔬菜进行了方法研究，方法的测定低限（LOD）为1.0 μg/kg，方法的总体平均回收率为72.0%～115.0%，方法的相对标准偏差为1.5%～9.8%。该方法操作简单、经济、快速，同时净化效果好，回收率稳定，适用于水果蔬菜中氯吡脲的测定。
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